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ZnO是六方晶系纖鋅礦結構,其化學鍵處于離子鍵與共價鍵的中間鍵型狀態,氧離子以六方密堆,鋅離子占據一半的四面體空隙,鋅和氧都是四面體配位。ZnO是相對開放的晶體結構,開放的結構對缺陷的性質及擴散機制有影響,所有的八面體間隙和一半的四面體間隙是空的,正負離子的配位數均為4,所以容易引入外部雜質,ZnO熔點為2248,密度為5.6g/cm3,純凈的ZnO晶體,其能帶由02-的滿的2p電子能級和Zn2+的空的4s能級組成,禁帶寬度為3.2~3.4eV,因此,室溫下,滿足化學計量比的純凈ZnO應是絕緣體,而ZnO中常見的缺陷是金屬填隙原子,所以它是金屬過剩(Zn1+xO)非化學計量比n型半導體。
Eda等認為,在本征缺陷中,填隙鋅原子擴散快,對壓敏電阻穩定性有很大影響。
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為了觀察燒結成品晶粒生長情況,氣孔率,致密性等,分析元素的摻雜等對成品性能的影響,對制得的ZnO陶瓷成品斷口進行觀測。樣品1與樣品2相比較小且大小不等、雜亂無章,即存在8um左右的大晶粒也存在很多1um以下的小晶粒,其中以小尺寸晶粒居多;(2)晶粒形貌呈現多樣性生長趨勢。(3)ZnO主晶相之間存在較多存在孔洞、縫隙。由2中可以看出:(1)ZnO平均晶粒尺寸為10
~15um,且小尺寸晶粒數量大量減少,尺寸生長比較均勻;(2)晶粒形貌大多呈現正多邊形或圓形生長趨勢、晶粒生長堆積緊密;總之,摻雜TiO2的樣品與未摻雜TiO2的樣品相比從顯微結構上看晶粒形貌規整,結構均勻、致密,晶粒較大。樣品3.ZnO主晶相之問存在較多存在孔洞、縫隙;圖晶界出現了大量液相熔融,且晶界較寬,而且晶粒邊緣有尖晶石相存在使晶粒長大受限;相比較樣品2.晶粒尺寸又變的不均勻,出現極大和極小顆粒??傊?,隨著TiO2的加入ZnO壓敏陶瓷的平均晶粒尺寸增大,但加入量過多時,ZnO壓敏陶瓷的電性能開始惡化。TiO2的摻雜會使氧化鋅壓敏陶瓷的平均晶粒明顯增大,但摻雜量過多時會產生大量Zn2Ti04尖晶石相阻礙晶粒進一步長大。
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